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镁质原料——菱镁矿

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发布时间:2024-02-01 | 作者: BB贝博APP狼堡官网下载

  按矿石中的杂质成分,晶质菱镁矿可分为高硅型和高钙型。在高硅型矿石中,杂质矿物 在矿石中的嵌布特性有两种情况; 一是以滑石为主, 伴有少量石英及氧化铁铝矿物的粗粒嵌 布矿石;另一种,是以石英、绿泥石、云母、滑石等脉石矿物呈细粒嵌布的矿石。在高钙型 矿石中,白云石是主要杂质矿物。蛋白石是非晶质菱镁矿的主要杂质。也有按伴生矿物的组 合而将菱镁矿的矿石类型分为;白云石-菱镁矿、滑石-菱镁矿、蛋白石-石英-菱镁矿、绿泥 石-菱镁矿等。 2.化学成分 菱镁矿的化学式为 MgCO3,理论化学组成为 MgO 47.28%, CO2 52.18% 天然菱镁矿 MgO 含量为 35%〜47%,CaO、SiO2、Fe2O3、Al2O3 为杂质。MgO 的含量取决于矿石中菱 镁矿的含量;CaO 一般 0.2%〜4%,主要来自于白云石;SiO2 0.2%〜8%,取决于矿石中滑石、 绿泥石和石英的含量;Fe2O3 和 Al2O3 的含量—般在 1%以下。MgCO3 与 CaCO3 可形成不完 全类质同象,因而矿石中 CaO 增加,则 MgO 相对减少,互为消长。 菱镁矿中所含杂质能促进其烧成,但是含量大时,则强烈降低它的耐火性能,甚至给生 产工艺造成困难。白云石在煅烧后形成游离的 CaO,制造镁质耐火材料时,游离 CaO 易水 化而引起砖坯开裂;另外,CaO 会形成低熔点硅酸盐,如钙镁橄榄石(CMS)1498℃分解、 镁硅钙石(C3MS2)熔点 1550℃,或者有多晶转变形为的硅酸二钙(C2S)。含 SiO2 很高的 菱镁矿难于烧结,因为滑石分布不均匀而造成熟料烧结和矿物成分不均匀。CaO、SiO2、 Al2O3 、Fe2O3 等杂质在高温下相互作用,以此来降低菱镁矿高温性能。杂质的含量还会影响

  镁质耐火原料是指以 MgO 为主成分和以方镁石为主要矿物组成的原料,属于碱性耐火 原料的范畴。菱镁矿及由菱镁矿煅烧或熔融而得到的轻烧镁粉、烧结镁砂、电熔镁砂等,以 及由海水和卤水提纯而得到的氧化镁等都是镁质耐火原料。 镁质耐火原料的来源主要有三部分;①天然菱镁矿;②海水;③卤水。中国是镁质耐火 原料的生产大国,在世界市场上有重要影响,生产的死烧镁砂、轻烧镁粉和电熔镁砂分别有 30%、40%和 60%供应世界市场,每年出口量占全世界总出口里(约 250 万短吨)的三分之 一。

  图 6-2 重介质-浮选流程 3.热选法 热选是利用高硅菱镁矿石中主要杂质矿物滑石、 白云石和绿泥石与菱镁矿在热学性质上 的显著差异而进行分选的。菱镁矿在 800〜1000℃下煅烧,形成多孔、体轻、耐压强度低的 颗粒;而含硅酸盐矿物的滑石、绿泥石等的强度逐渐提高,白云石的强度比煅烧后的菱镁石 矿高出 30〜33 倍。利用这种差异进行选择性破 碎、筛分、风选,使菱镁矿富集于细粒级别 中,从而与杂质矿物分离。 4.化学选矿 对于杂质呈微细浸染或以类质同象存在的菱镁矿, 需用化学选矿法进行提纯。 通常是将 原矿或经煅烧的矿石用浸取剂浸取, 再采用不一样方法将杂质沉淀分离出去。 按浸取剂的不同 分为盐酸法、碳化法和铵法等。 盐酸法的工艺过程是;用盐酸将菱镁矿处理成氧化镁,然后唢雾热解生成氧化镁,再加 水生成碳酸氢镁,然后过滤分离。 碳化法的工艺过程是;将菱镁矿煅烧,对轻烧后的 MgO 进行湿磨,MgO 与水反应生成 不溶性氢氧化镁。磨矿料浆置于压力反应器中,通过 CO2,使 Mg(OH)2 转变为可溶性的 碳酸氢镁。再将料浆经澄清、过滤与洗涤之后,加热滤液逸出 CO2,同时析出碱式碳酸镁 4MgO·3CO3·4H2O。将碱式碳酸镁煅烧,即可得到高纯氧化镁。 四、菱镁矿的技术条件 1.天然菱镁矿 中国黑色治金行业标准(YB/T 5208-93)对生产镁砂、轻烧镁粉及治炼溶剂用的菱镁石 提出了技术方面的要求, 列于表 6-7 中。对外观杂质含量的要求是:LMT1-47、LMT-47 牌号的菱 镁矿中不准混有如岩石、泥土及铁块等杂质,其它牌号混入的杂质不超过 0.3%。 对粒度的 要求是;①25〜100mm 小于 25mm 的不超过 15%,大于 100mm 的不超过 10%。最大粒度 不大于 120mm。 ②O〜40mm 大于 40mm 的不超过 10%。 最大粒度不大于 60mm。 ③0〜25mm 大于 25mm 的不超过 10%。最大粒度不大于 40mm。④50〜180mm(供反射窑焙烧轻烧镁 粉用)小于 50mm 的不超过 15%,大于 180mm 的不超过 10%,最大粒度不大于 200mm。

  菱镁矿,又称菱镁石或菱苦土,是镁的碳酸盐矿物。菱镁矿是制造镁质耐火材料的最主 要天然矿物原料。佾界菱镁矿储量约 120〜150 亿吨,其中中国大约为 50 亿吨,其它主要出 产国还有俄罗斯、奥地利、朝鲜、巴西、西班牙、加拿大、希腊、土耳其、澳大利亚等。 一、菱镁矿的类型与基本性质 由于成矿条件不同,菱镁矿有两种类型;晶质菱镁矿(显晶质)和非晶质菱镁矿(隐晶 质)。晶质菱镁矿赋存于镁质碳酸盐岩层中,多分布在古老结晶片岩系出路地区,与富镁岩 石如白云岩、蛇纹岩等伴生。由于沉积时含镁很高,后来受酸性或基性岩浆侵入活动, 富 镁热液沿白云岩或石灰岩裂隙或层间交代充填成矿。 非晶质菱镁矿多赋存于超基性岩的风化 壳中下部,由橄榄岩、蛇纹岩等含镁较高的岩石经过风化和地表水淋滤沉积而形成。 晶质菱镁矿属三方晶系, 具有完全的解理, 甶于所含杂质的不同, 颜色可以从白到浅灰、 暗灰、黄或灰黄色,有玻璃光泽,密度 2.9〜3.12g/cm3,硬度 3.5〜4.5,菱镁矿可与菱铁矿 形成连续固溶体,随着铁含量的增加,其密度和折射率也提高,含 FeO 9%左右的菱镁矿称 为铁菱镁矿,含 FeO 更高者称为镁菱铁矿。非晶质菱镁矿为胶体形态,一般呈致密块状, 硬度稍高,断口为明显的贝壳状,颜色也因杂质不同而有白、浅黄或灰色。两种类型菱镁矿 的物理性质如表 6-2 所列。

  中国菱镁矿以晶质菱镁矿为主,资源中富、品位高、储量大,大多分布在在辽宁省营口大 石桥至海城一带,储量占全国的 80%,仅已探明开采的青怀山、桦子峪、金家铺子、下房身 采区即达几十亿吨。它的特点是;①质量好、品位高,MgO46%,一级矿以上的储量即达 几亿吨, 其中 MgO 含量 47.14%〜47.47%的特级矿也有几千万吨; ②杂质斌存状态最简单, 粗粒镶嵌,易于分离,SiO2 选除容易;③矿体覆盖层薄,采剥比小,成分均匀,采矿费用 低。另外,在辽宁省岫岩、凤城、宽甸、庄河,山东省莱州市,甘肃省肃北,四川省甘洛、 汉原及西藏等地也有结晶菱镁矿。在中国的陕西、甘肃、内蒙古一带的超基性岩体中,发现 了非晶质菱镁矿,但规模一般较小,矿体形态不规则。 除中国外,出产晶质菱镁矿的国家还有朝鲜、俄罗斯、斯洛伐兑、奥地利、巴西等。而 希腊、塞尔维亚、土耳其、澳大利亚、南非、美国等国则出产非晶质菱镁矿,世界上菱镁矿 资源分布也不平衡,产量最大的国家是俄罗斯、中国、斯洛伐克、奥地利、朝鲜,约占世界 总产量的 85%〜90%。 二、菱镁矿的化学矿物组成 1.矿物组成 菱镁矿是一种几乎完全由 MgCO3 组成的天然矿石,其矿物组成最简单,主要矿物为 菱镁矿,其重量约占 73%〜97%,杂顼矿物主要是滑石、白云石和绿泥石,其次是透闪石、 方解石、石英等。我国晶质菱镁矿的矿物组成如表 6-3 所列。 表 6-3 菱镁矿的矿物组成

  菱镁矿煅烧后的颜色,纯菱镁矿煅烧后为白色,由于铁的氧化物影响,染成褐色、棕褐色或 茶褐色;SiO源自文库 含量高者趋近于白黄色;CaO 含量高者起黑色。 以矿物形式存在于菱镁矿中的杂质成分能够最终靠选矿去除, 而以类质同象或显微包体形 式存在于菱镁矿中的杂质则不能分选。表 6-4 和表 6-5 分别为世界和中国主要菱镁矿的化学 成分。 表 6-4 世界主要菱镁矿的化学成分

  2.菱镁石精矿 中国黑色治金标准(YB/ 4056-91)对经选矿所得、大多数都用在烧结镁砂的菱镁石精矿做出 了技术规定,列于表 6-8 中。精矿中水分小于 12%,并不得混入外来杂物。 表 6-8 菱镁石精矿的技术要求

  2.重选法 重选法包括跳汰、摇床、风力摇床及重介质等,其中重介质选矿在菱镁矿提纯中最为常 用。重介质选矿的设备有重介质旋流器、重介质锥形分选机,加重剂为硅铁、磁铁矿等。由 于菱镁矿与伴生矿物的密度较小, 因此重介质选矿对多孔状矿石效果不佳, 但在处理脉石矿 物为蛇纹石、纯橄榄岩、伟晶岩的菱镁矿时效果较好。图 6-2 为美国华盛顿州西北菱镁矿公 司采用重介质选矿和浮洗法选矿处理菱镁矿的流程图, 入选原矿粗破碎后经回转擦洗机檫洗、 破碎、筛分。再经洗涤筛分成粗、细粒两部分,其中粗粒部分采用重介质圆锥分选机处理, 细粒部分通过浮选选别。

  由于天然菱镁矿中含有杂质矿物, 若直接煅烧只能生产中、 低档镁砂, 无法生产出 MgO 含量 96%〜98%的高档镁砂。菱镁矿选矿的目的是除去其有害杂质和提高矿石品级,主要是 将硅酸盐脉石矿物与菱镁矿以及白云石与菱镁矿分离。 菱镁矿选矿始于第二次世界大战前期,当时以手选为主。此后,重介质选矿、热选、浮 选、化学选矿相继问世,尤其是重介质选矿在美国得到普遍应用。后来由于浮选技术的不断 完善,慢慢的变成为菱镁矿的主要选矿方法。中国菱镁矿选矿提纯研究始于七十年代。我国开发 的浮选工艺,用反浮选去除滑石和其它硅酸盐矿物,正浮选分离出菱镁矿精矿,精矿品位烧 后可达 MgO98%,SiO2﹤1.5%山东镁矿选矿厂是中国第一座菱镁矿选矿厂。 1.浮选法 在碱性介质中添加脂肪酸类捕收剂可使菱镁矿得到良好浮游, 浮选流程分单一反浮选和 反浮-正浮选。 单一反浮选流程适用于脉石矿物以硅酸盐类为主, 且钙、 铁含量。 较低的高品位菱镁矿。 —般是将脉石矿物以泡沫形式浮出,槽内产品为精矿。浮选常在矿浆自然 pH 下,以胺类作 捕收剂。作业段数一般为 1〜3 段。该方法也常用于从滑石矿中收回伴生的菱镁矿。 反浮-正浮选流程适用于低品位菱镁矿的选别。反浮选的条件问上述单一反浮选流程。 正浮选作业常以脂肪酸及其皂类为捕收剂,碱类物质为 pH 调节剂,水玻璃为抑制剂。矿浆 温度在 25℃以上,pH 为 8〜10,作业段数为 2〜4 段。对方解石、白云石含量较高的矿石, 常在矿浆中加入一种或多种抑制剂。常用的抑制剂有;水玻璃、六偏磷酸纳、焦磷酸钠、丹 宁、羧甲基纤维素、苛性淀粉、白盾树胶等。山东镁矿所采用的反浮-正浮选流程如图 6-1 所示。 不同产地与品级的菱镁矿石浮选前后的化学成分对比列于表 6-6 中。 表 6-6 菱镁矿的浮选提纯

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